Annonay et Aubenas restent les communes les plus peuplées d'Ardèche, devant Guilherand-Granges, Tournon-sur-Rhône et Privas.
| Nom de la commune | Population municipale |
| Annonay | 17 156 |
| Aubenas | 11 496 |
| Guilherand-Granges | 10 791 |
| Tournon-sur-Rhône | 10 607 |
| Privas | 8 552 |
| Le Teil | 7 929 |
| Bourg-Saint-Andéol | 7 324 |
| Saint-Péray | 7 268 |
| La Voulte-sur-Rhône | 5 017 |
| Viviers | 3 867 |
| Vals-les-Bains | 3 737 |
| Le Cheylard | 3 285 |
| Le Pouzin | 2 877 |
| Villeneuve-de-Berg | 2 845 |
| Les Vans | 2 812 |
| Davézieux | 2 809 |
| Cruas | 2 709 |
| Roiffieux | 2 703 |
| Chomérac | 2 689 |
| Lamastre | 2 523 |
| Saint-Agrève | 2 506 |
| Saint-Étienne-de-Fontbellon | 2 490 |
| Saint-Jean-de-Muzols | 2 452 |
| Saint-Marcel-d'Ardèche | 2 401 |
| Charmes-sur-Rhône | 2 384 |
| Vallon-Pont-d'Arc | 2 380 |
| Cornas | 2 255 |
| Ruoms | 2 245 |
| Vernosc-lès-Annonay | 2 199 |
| Boulieu-lès-Annonay | 2 070 |
| Sarras | 2 065 |
| Saint-Georges-les-Bains | 2 008 |
| Rochemaure | 1 991 |
| Peaugres | 1 978 |
| Soyons | 1 947 |
| Vernoux-en-Vivarais | 1 916 |
| Ucel | 1 894 |
| Lavilledieu | 1 885 |
| Lablachère | 1 815 |
| Largentière | 1 805 |
| Saint-Montan | 1 764 |
| Beauchastel | 1 678 |
| Toulaud | 1 671 |
| Coux | 1 631 |
| Joyeuse | 1 626 |
| Satillieu | 1 611 |
| Saint-Privat | 1 579 |
| Vesseaux | 1 577 |
| Veyras | 1 553 |
| Saint-Laurent-du-Pape | 1 527 |
Source: Insee (Populations légales 2008 publiées le 31 décembre 2010)
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